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    Grundlagen der metallorganischen Komplexkatalyse

    Studium

    Grundlagen der metallorganischen Komplexkatalyse
    Studium

    Autoren:

    Verlag:
    Vieweg+Teubner Verlag  Weitere Titel dieses Verlages anzeigen

    Auflage: 2., überarbeitete und erweiterte Auflage.
    Erschienen: Dezember 2009
    Seiten: 434
    Sprache: Deutsch
    Preis: 42.99 €
    Illustration: 95 Schwarz-Weiß- Abbildungen, 17 Schwarz-Weiß- Tabellen
    Maße: 240x170x24
    Einband: Taschenbuch
    Reihe: Studienbücher Chemie
    Zum Buch: Book
    ISBN: 9783834805812

    Inhaltsverzeichnis

    1Einführung1
    1.1Die Anfänge katalytischer Forschung1
    1.2Die Katalysedefinitionen von Berzelius und Ostwald4
    2Grundlagen der Komplexkatalyse8
    2.1Homogene versus heterogene Katalyse8
    2.2Katalysezyklen10
    2.3Aktivität und Produktivität von Katalysatoren11
    2.4Selektivität und Spezifität von Katalysatoren12
    2.5Ermittlung von Katalysemechanismen14
    2.6Glossar der Katalyse12
    2.7Die Entwicklung der metallorganischen Komplexkatalyse20
    3Elementarschritte in der metallorganischen Komplexkatalyse25
    3.1Abspaltung und Koordination von Liganden25
    3.2Oxidative Additionen und reduktive Eliminierungen28
    3.3Oxidative Kupplungen und reduktive Spaltungen32
    3.4Insertion von Olefmen und ß-Wasserstoffeliminierungen34
    3.5a-Wasserstoffeliminierungen und Carbeninsertionsreaktionen37
    3.6Addition von Nucleophilen und heterolytische Fragmentierungen39
    3.7Insertion und Extrusion von CO42
    3.8Einelektronenreduktion und -oxidation43
    4Hydrierungen von Olefinen45
    4.1Einführung45
    4.2Der Wilkinson-Katalysator46
    4.2.1Grundlagen46
    4.2.2Mechanismus der Olefmhydrierung47
    4.3Enantioselektive Hydrierungen50
    4.3.1Grundlagen50
    4.3.2Anwendungen und Beispiele54
    4.3.3Vertiefung - kinetisch kontrollierte Enantioselektivität58
    4.4Diwasserstoffkomplexe und H2-Aktivierung64
    4.4.1Diwasserstoffkomplexe64
    4.4.2Aktivierung von Diwasserstoff67
    4.5Transferhydrierungen69
    5Hydroformylierung von Olefinen und Fischer-Tropsch-Synthese72
    5.1Cobaltkataly satoren72
    5.2Phosphanmodifizierte Rhodiumkatalysatoren75
    5.3Enantioselektive Hydroformylierungen79
    5.4Bedeutung der Hydroformylierung und Ausblick83
    5.5Die Fischer-Tropsch-Synthese90
    6Carbonylierung von Methanol und Kohlenmonoxid-Konvertierung95
    6.1Grundlagen95
    6.2Das Monsanto-Verfahren97
    6.3Synthese von Acetanhydrid101
    6.4Der Cativa-Prozess102
    6.5Kohlenmonoxid-Konvertierung106
    7 Metathese HO
    7.1Metathese von Olefinen110
    7.1.1Einführung110
    7.1.2Mechanismus111
    7.1.3Mechanismus - Vertiefung116
    7.1.4Metathese von Cycloalkenen118
    7.1.5Metathese von acyclischen Dienen121
    7.1.6Enantioselektive Metathese122
    7.2Metathese von Alkinen123
    7.3o-Bindungsmetathese128
    7.4Metathese von Alkanen130
    8Oligomerisation von Olefinen138
    8.1Die Ziegler'sche Aufbaureaktion138
    8.2Nickeleffekt und nickelkatalysierte Dimerisation von Ethen140
    8.3Trimerisation von Ethen145
    8.4Der Shell Higher Olefin Process (SHOP)148
    9Polymerisation von Olefinen152
    9.1Einführung152
    9.2Ethenpolymerisation153
    9.2.1Ziegler-Katalysatoren153
    9.2.2Mechanismus - Vertiefung156
    9.2.3Phillips-Katalysatoren158
    9.2.4Polymertypen und Verfahrensspezifikationen160
    9.3Propenpolymerisation162
    9.3.1Regio- und Stereoselektivität162
    9.3.2Ziegler-Natta-Katalysatoren166
    9.4Metallocenkataly satoren169
    9.4.1Cokatalysatoren und Anioneneinfluss169
    9.4.2C2- und (^-symmetrische Metallocenkatalysatoren172
    9.4.3Metallocenkatalysatoren mit diastereotopen Koordinationstaschen177
    9.5Nicht-Metallocen-Katalysatoren183
    9.6Copolymerisation von Olefmen und CO191
    10C-C-Verknüpfung von Dienen196
    10.1EinführungI96
    10.2Allyl- und Butadienkomplexe197
    10.2.1Allylkomplexe197
    10.2.2Butadienkomplexe200
    10.3Metallorganische Elementarschritte von Allylliganden203
    10.4Oligo- und Telomerisation von Butadien207
    10.4.1Cyclotrimerisation von Butadien208
    10.4.2Cyclodimerisation von Butadien214
    10.4.3Linearoligo- und Telomerisation von Butadien219
    10.5Polymerisation von Butadien223
    10.5.1Mechanismus223
    10.5.2Allylnickel(II)-komplexkatalysierte Butadienpolymerisation226
    10.5.3Synthese und Eigenschaften von Polybutadienen230
    11C-C-Kupplungsreaktioneii234
    11.1Palladiumkatalysierte Kreuzkupplungen234
    11.1.1Einführung234
    11.1.2Mechanismus von Kreuzkupplungen235
    11.1.3Ausgewählte Kreuzkupplungen238
    11.2Die Heck-Reaktion247
    11.3Palladiumkatalysierte allylische Alkylierungen253
    12Hydrocyanierungeii, -silylierungen und -aminierungen von Olefinen258
    12.1Einführung258
    12.2Hydrocyanierungen259
    12.2.1Grundlagen259
    12.2.2Der DuPont-Adiponitril-Prozess261
    12.2.3Ausblick263
    12.3Hydrosilylierungen266
    12.3.1Grundlagen266
    12.3.2Ausblick271
    12.4Hydroaminierungen275
    12.4.1Grundlagen275
    12.4.2Katalysatortypen277
    13Oxidation von Olefinen und Alkanen283
    13.1Der Wacker-Prozess283
    13.1.1Einführung283
    13.1.2Mechanismus der Ethenoxidation284
    13.1.3Oxypalladierungen von Olefinen290
    13.2Epoxidierungen von Olefinen293
    13.2.1Einführung293
    13.2.2Epoxidierung von Ethen und Propen295
    13.2.3Enantioselektive Oxidationen von Olefinen300
    13.2.4Monooxygenasen302
    13.3C-H-Funktionalisierungen von Alkanen305
    13.3.1Einführung305
    13.3.2C-H-Aktivierungen von Alkanen306
    13.3.3C-H-Funktionalisierungen310
    14Stickstofffixierung314
    14.1Grundlagen 3 \4
    14.2Die heterogen katalysierte Stickstofffixierung318
    14.3Die enzymkatalysierte Stickstofffixierung326
    14.4Die homogen katalysierte Stickstofffixierung333
    14.4.1Stöchiometrische Reduktion von N2-Komplexen333
    14.4.2Zur katalytischen Reduktion von Distickstoff337
    14.4.3Zur Funktionalisierung von Distickstoff343
    15Lösungen zu den Aufgaben348
    Literatur388
    Sachverzeichnis420
    Verzeichnis der Exkurse
    Klassifizierung von Liganden27
    Agostische C-FF • -M-Wechselwirkungen29
    Zur Oxidationsstufe von Metallen in Olefin- und Alkinkomplexen30
    Heterolytische Fragmentierungen (Grob'sche Fragmentierungen)40
    Prostereogenität, prostereogene Seiten51
    Kombinatorische Katalyse und Hochdurchsatz-Screening56
    Das Curtin-Hammett-Prinzip60
    Der „Biss" von FVP-Chelatliganden85
    Ionische Flüssigkeiten87
    Stabile Carbene als Liganden115
    Metallorganische Pinzettenkomplexe (,,Pincer"-Komplexe)136
    Hemilabile Liganden148
    Konfiguration von Polypropen163
    Analyse der Mikrostruktur von Polypropen163
    Topische Beziehungen von Molekülfragmenten124
    Fluktuierende Moleküle199
    Sterische und elektronische Effekte von Phosphorliganden217
    Telomerisation220
    Zur Oxidationsstufe von Metallen in Komplexen304
    Sabatiers Prinzip und Bronsted-Evans-Polanyi-Beziehung326

    Register

    Sachverzeichnis
    Fett hervorgehobene Seitenzahlen verweisen auf Haupteinträge, die sich meistens auch auf die folgen-
    den Seiten beziehen.
    absolute Konfiguration...............................163
    Acetamidozimtsäureester.............................58
    Acetanhydridsynthese................................101
    Acrylnitril...................................................265
    acyclische Dienmetathese-Polymerisation 121, 122
    acyclische Diinmetathese-Polymerisation.. 125
    Addition von Nucleophilen..........39, 285, 348
    ADIMET....................................................125
    Adiponitril..........................................261,263
    ADMET.....................................................121
    ADMET-Depolymerisation........................122
    ¿ze-Koordination...........................................80
    agostische Wechselwirkung. 28, 29, 35, 37, 65, 74, 148,156, 175, 188, 243, 287, 306
    Aktivator......................................................17
    Aktivität von Enzymen.......................144, 177
    Aktivität von Katalysatoren.........................11
    7r-Akzeptor.............27, 30, 219, 244, 249, 353
    7i-Akzeptorstärke........................................217
    Aldolkondensation.......................................83
    ALFOL-Prozess.........................................138
    Alkandehydrierung.....................................135
    Alkanfunktionalisierung.................Siehe C-H- Funktionalisierung von Alkanen Alkanmetathese. Siehe Metathese von Alkanen Alkinkomplexe.......................................29, 30
    Alkin-Nitril-Metathese...................... 126, 360
    Alkyl(carben)-Komplexe..............................37
    Alkyl-Alkyl-Kupplung..............................244
    ß-Alkyleliminierung.....................35, 130, 361
    Alkylhydridokomplex................ 145, 308, 362
    Alkylidengruppen, Umverteilung...............110
    Alkylidenkomplexe......91, 111, 114, 115, 119, 122, 127, 132,359,378
    Alkylidinkomplexe...............91, 123, 124, 359
    alkylierende Funktion................. 142, 155, 170
    ß-Alkyltransfer................................... 130, 361
    Allylinsertion.....................205, 223, 228, 372
    allylische Alkylierung................................253
    enantioselektive......................................257
    allylische Kupplung....................................375
    Allylisomerisierung....................................219
    Allylkomplexe............................................197
    NMR-Spektren.......................................199
    syzz-azz/z-Isomerisierung..........................198
    Umlagerungen........................................198
    Allylsubstitutionen......................................256
    Alphabutol-Prozess.....................................145
    alternierende Copolymerisation..........191, 365
    Baufehler................................192, 194, 369
    Stereoselektivität....................................194
    Aluminiumalkyle 138, 139, 142, 166, 226, 231
    Aluminiumhydrid.......................................138
    Aluminiumtriethyl..............................138, 140
    Aluminiumtrimethyl...........................112, 170
    Amidokomplexe 124, 184, 276, 280, 282, 335, 339, 344, 378
    a-Aminoalky lradikal...................................377
    Ammoniaksynthese.............................314, 318
    Ammoxidation von Propen.........................265
    anionische Polymerisation..........152, 196, 231
    anorganische Grignardreagenzien...............238
    <msa-Metallocene..........................23, 172, 178
    ¿zztfz-Addition................................39, 287, 289
    ¿zzrtz-czs-Korrelation.....................206, 210, 224
    Anti-Markovnikov-Addition.......260, 267, 273
    Anti-Schlüssel-Schloss-Beziehung...............53
    azz/z-^zz-Isomerisierung..... 198, 200, 211,213, 224, 227, 228, 370
    ARCM........................................................123
    AROM........................................................123
    Aromatenrutheniumkomplexe......................70
    Arylpropionsäuren................................83, 264
    assoziativer Hydridmechanismus..................49
    assoziativer Mechanismus....................25, 116
    asymmetrische
    allylische Alkylierung............................257
    Autokatalyse.......................................18, 19
    Epoxidierung............................................23
    Epoxidierung von Allylalkoholen...........300
    Epoxidierung von Olefmen....................301
    Heck-Reaktion........................................251
    Hydrierung.................................22, 50, 351
    Hydrocyanierung....................................263
    Hydroformylierung..................................79
    Hydrosilylierung....................................271
    Kreuzkupplung.......................................245
    Metathese...............................................122
    Organokatalyse...............................266, 376
    Oxypalladierung.....................................291
    Ringöffnungsmetathese..........................123
    Ringschlussmetathese............................123
    Atropisomerie...............................52, 245, 271
    ATRP...........................................................369
    Aufbaureaktion.....................36,138, 140, 189
    Austauschmechanismus................................25
    Autokatalyse.................................................18
    Azametallacyclobutadienkomplexe............360
    Aza-Wacker-Cyclisierung...................291, 379
    B
    back-biting..........................................118, 358
    back-skip....................................................178
    Balata..........................................................232
    Beckmann-Umlagerung..............................213
    Benzin...........................................................91
    Berry-Pseudorotation..................................199
    Berzelius, Jahresberichte................................4
    bevorzugte asymmetrische Induktion...........82
    bifunktionelle Katalysatoren.................70, 266
    bifunktionelle Monomere...........................183
    BIN AP....................52, 85, 253, 271, 280, 291
    BINAPHOS............................................80, 83 7t-Bindungsmetathese..................132, 134, 136
    o-Bindungsmetathese ... 73,128, 133, 308, 361
    von Alkanen...........................128, 132,309
    von H2..............................................67, 128
    von Silanen.............................................129
    BINOL-Derivate.........................266, 351, 376
    Biokatalyse.....................................................8
    Biomasse......................................................90
    Bipyrimidinplatin(II)-Komplexe................312
    Bis(2-ethylhexyl)phthalat.............................83
    Bis(imino)pyridin-Liganden.......................185
    Bis(porphyrinato)rhodium(II)-Komplexe... 309
    BISBI.............................................................85
    Biss von Chelatliganden.........................82, 85
    Bleikammerprozess........................................1
    Blockcopolymere................................120, 189
    Boronsäurederivate.....................239,240, 372
    Bronsted-Evans-Polanyi-Beziehung... 324, 326
    Bronsted-Säure-Base-Katalyse.......................8
    Buna....................................................196, 230
    Butadien......................................196, 230, 245
    C-C-Verknüpfung.....................21, 196, 373
    Cocyclisierung.......................................222
    Cyclodimerisation...........................214, 219
    Cyclooligomerisation............................216
    Ligandensteuerung............................219
    quantenchemische Rechnungen........218
    Cyclotrimerisation..........................208, 370
    Mechanismus.....................................209
    quantenchemische Rechnungen.........211
    Hydrocyanierung...................................261
    Hydrodimerisation.................................222
    Konformationen.....................................200
    Linearoligomerisation.....................219, 221
    Oligomerisation..............................196, 207
    Telomerisation................................219, 221
    Trimerisation.........................................221
    Butadienkomplexe......................200, 203, 209
    Butadienpolymerisation..........14, 21, 196, 223
    Allylnickel-komplexkatalysiert.............226
    Kettenabbruch........................................225
    Mechanismus..................................223, 227
    quantenchemische Rechnungen.............229
    Regioselektivität.............................223, 224
    Stereoselektivität....................223, 224, 228
    Butandiol....................................................291
    c
    Cahn-Ingold-Prelog-Regeln.........................51
    o-CAM.......................................................128
    Carbenhydridokomplexe..............................37
    Carbeninsertion.............................37, 133, 309
    Carbenkonformationen, aktive/nichtaktive .118
    Carbenligand....33, 37, 112, 114,115, 118, 353
    Carben-Mechanismus..................................111
    Carbenübertragung......................................111
    Carbidoligand...............................................92
    Carboaluminierung......................................36
    Carbochemie.........................................21, 284
    Carbometallierung..................................35, 36
    Carbonylhydridokomplexe............27, 108, 353
    carbonylierende Kreuzkupplung................246
    Carbonylierung
    von Methanol.......................................Siehe
    Methanolcarbonylierung
    von Methylacetat...................................101
    Catalytica-Sy stem...............................311,312
    Cativa-Prozess................................22, 96,102
    Mechanismus.........................................105
    Sachverzeichnis


    C-C-Aktivierung..................................29, 128
    C-C-Kreuzkupplung......Siehe Kreuzkupplung C-C-Kupplung.......................................92, 94
    Celluloseacetat.............................................95
    chain end control........................................165
    chain shuttling polymerization...................190
    chain-running.....................................157, 185
    C-H-Aktivierung... 28, 29, 128, 129, 305, 310, 311,361,380
    von Alkanen................................... 128, 306
    von Aromaten.................................306, 380
    Chalk-Harrod-Mechanismus..............267, 269
    Chatt-Zyklus.......................................334, 384
    Chauvin-Mechanismus...............................357
    chemische Verwandtschaft.............................5
    Chemisorption....................................320, 321
    chemoselektive Reaktion........13, 82, 124, 290
    C-H-Funktionalisierung..................... 136, 306
    von Alkanen........................... 305, 310, 311
    chirale Kettenendkontrolle.........................180
    Chlorhydrinverfahren.................................295
    CIP-Regeln...........................................51,350
    eis-1,4-Polybutadien...........................223, 231
    cw-Insertion..................................35, 288, 289
    cis-trans-Selektivität..................................210
    C-N-Bindungsknüpfimg............................276
    Cocarbonylierung............................... 102, 355
    CODH-Reaktion.........................................108
    Cokatalysator .17, 97, 113, 140, 142, 144, 155, 169,170,220,277
    Comonomer.........145, 151, 160, 182, 185, 188
    constrained geometry catalysts...................184
    control ligand.................................................9
    coordinative chain transfer polymerization 189
    Copolymerisation............... 160, 168, 182, 365
    von Olefinen und CO.....Siehe alternierende
    Copolymerisation
    Cossee-Arlman-Mechanismus....................154
    CSD-Referenzcode.....................................388
    Curtin-Hammett-Prinzip 59, 60, 193, 213, 218, 352
    Cyanhydrine...............................................265
    Cyano-4' -methy lbipheny 1..........................239
    cyclischer Übergangszustand.... 35, 45, 67, 70, 281,361
    Cycloaddition.......................................33, 127
    Cyclododecatrien........................208, 209, 370
    technische Synthese...............................213
    Cyclometallierung......................................306
    Cyclooctadien.....................................208, 214
    Cyclooligomerisation von Butadien........Siehe
    Butadien, Cyclooligomerisation Cyclopolymerisation...................182, 183, 368
    Cyclopropanierung.......................................22
    Cycloreversion.................... 117, 127, 135, 296
    Cytochrome P-450..............................303, 312
    DACH.........................................................291
    DBD-DIOP...................................................82
    DBFphos.......................................................85
    dehydrierende Silylierung...........................269
    Dehydrokupplung von Silanen...................129
    Deinsertion von CO............42, 73, 77, 98, 349
    Dendrimere.................................................270
    Depolymerisation........................................129
    Detergenzien...............................................151
    Dewar-Chatt-Duncanson-Modell..................30
    Diacetoxybuten.....................................88, 291
    Diade..........................................................163
    Dialkyltartrate.............................................300
    Diastereomerenüberschuss............................13
    diastereomeric excess...................................13
    diastereoselektive Reaktion..................13, 125
    diastereotope Fragmente.............................174
    diastereotope Koordinationsstellen.............178
    diastereotope Koordinationstaschen... 177, 180
    diastereotope Liganden.................................80
    Dibenzylidenaceton............................221, 236
    Dichteftmktionaltheorie................................24
    Difasol-Prozess...........................................144
    Diiminliganden...........................................185
    Diiminnickelkomplexe.......................186, 189
    Dimersol-Prozess........................................144
    Dimethylcarbonat...............................102, 355
    Dinitrogenase..............................................327
    Dinitrogenase-Reduktase............................327
    Dioctylphthalat.............................................83
    DIOP.........................................52, 82, 85, 291
    DIPAMP.......................................................52
    dissoziativer Hydridmechanismus................47
    dissoziativer Mechanismus.........................116
    DistickstofF.......Siehe auch Stickstofffixierung
    elektronische Eigenschaften...................315
    Funktionalisierung..........................343, 345
    Reduktion...............................328,330, 337
    Distickstoffkomplexe..................316, 340, 384
    Funktionalisierung..........................343, 345
    Koordinationsmodi.................317, 318, 381
    Reduktion.......................................333,337
    Divinylcyclobutan......................................214
    Diwasserstoff Aktivierung........................................64, 67
    Aktivierung in Hydrogenasen..................69
    Coproduktion.................................314, 331
    heterolytische Spaltung............................68
    homolytische Spaltung.............................68
    oxidative Addition....................................28
    o-Bindungsmetathese...............................67
    Diwasserstoffkomplexe........27, 31, 49, 64, 74
    Synthese...................................................65
    Döbereiner-Feuerzeug....................................4
    Dominoreaktion..........................................239
    7i-Donor...................................27,30, 148,380
    a-Donor............................... 115, 148,219, 254
    o-Donorstärke............................. 124, 217, 359
    DOPA....................................................51,350
    DOPA-Synthese Hoffmann-LaRoche..................................51
    Monsanto..................................................51
    Doppelbindungsisomerisierung. 114, 142, 145, 149, 150, 252, 262, 263, 350, 354, 358, 363
    Doppelbindungsverschiebung, nicht-oxidative
    ...............................................................288
    doppelte Umsetzung...................................235
    DPEphos.......................................................85
    dppb..............................................................85
    dppe..............................................................85
    DPPF....................................................85,278
    dppm.............................................................85
    dppp..............................................................85
    Dreizentren-Vierelektronen-Bindung...........29
    Dreizentren-Zweielektronen-Bindung..........29
    DuPHOS.................................................52, 85
    DuPont-Adiponitril-Prozess.......................261
    Durham-Polyacetylen.................................358
    edge-face-Anordnung...................................53
    ^-Koordination............................................80
    Eigensymmetrie..........................................178
    Einelektronenaddition, oxidative..........32, 369
    Einelektronenoxidation.................................43
    Einelektronenreduktion................................43
    Einelektronenübertragung..........................298
    Einkomponentenkatalysator 113, 159, 171,226
    Eisen, Oberflächenstruktur.................322, 382
    Eisenmodifikationen...................................322
    Elastomere..................................................182
    Elektrofug.....................................................40
    elektrofuge Gruppe......................................40
    Elektronegativität..................................30, 310
    Elektronentransfermediatoren....................284
    Elektronenübertragung...8, 274, 303, 306, 310, 313
    elektronenvariable Komplexe.......43, 108, 305
    elektronische Effekte von Phosphorliganden
    ...............................................................217
    elektronischer Ligandenparameter.............217
    elektrophile Abstraktion........................39, 348
    elektrophile Katalyse.....................................8
    elektrophile Substitution.............241, 308, 311
    Eliminierung von CO...................................42
    Emulsions-Copolymerisation.....................231
    Emulsionspolymerisation...........................231
    enantiofaciale Differenzierung............255, 272
    Enantiomerenüberschuss........................13, 57
    enantiomeric excess.....................................13
    enantiomorphic site control........................165
    enantioselektive.............................Siehe auch
    asymmetrische...
    enantioselektive Koordinationsstelle.........178
    enantioselektive Reaktion......................13, 57
    enantiotope Fragmente...............................174
    enantiotope Koordinationsstellen...............173
    Endgruppen von Polymeren/Oligomeren.. 120, 154, 155, 157, 163, 164, 189, 193, 194, 225, 233, 365, 368, 372
    Enin-Metathese..........................................126
    Enzymkatalyse.....5, 8, 13, 23, 53, 69, 89, 108, 144, 177, 233, 284, 292, 302, 326, 372
    EPDM-Elastomere.....................................182
    Epoxidierung enantioselektive................................23,300
    mit Oxometallkomplexen......................294
    mit Peroxometallkomplexen..................294
    von Allylalkoholen................................300
    asymmetrische...................................300
    von Ethen...............................................295
    van Olefinen...................................293,303
    enantioselektive.................................301
    konzertierter Mechanismus...............296
    Mechanismus.....................................296
    mit Hydroperoxiden..........................295
    mit Sauerstoff....................................295
    mit Wasserstoffperoxid......................298
    quantenchemische Rechnungen........296
    schrittweiser Mechanismus...............296
    von Propen.............................................295
    EPR-Kautschuk...................................169, 189
    erythro, Definition.....................................288
    Sachverzeichnis

    erythro-Polymer.........................................368
    Essigsäure, biotechnologische Herstellung .. 95
    Essigsäure-Hochdruckverfahren...................95
    Essigsäuresynthese.......................................95
    Esterhydrolyse, säurekatalysiert.....................6
    Ethen Copolymerisation........... 160, 169, 182, 189
    Copolymerisation mit CO......................191
    Dimerisation..........................140, 145, 363
    direkte Umwandlung in Propen..... 145, 363
    EpoxidierungSiehe Epoxidierung von Ethen Hydrierung...................................45, 46, 49
    Hydroaminierung...................................275
    Hydrocyanierung...................................260
    Hydroformylierung............................72, 78
    Hydrosilylierung....................................269
    Metathese................................117, 119, 122
    Oligomerisation....... 23,138,148, 149, 151
    Oxidation..................Siehe Wacker-Prozess Polymerisation.....Siehe Polymerisation von Ethen Tetramerisation.............................. 147, 363
    Trimerisation..........................................145
    Ethen-Propen-Copolymere........................169
    Ethylenoxid................................................295
    Ethyl-Prozess..............................................139
    Extrusion......................................................42
    Famciclovir................................................257
    Fe-Protein...................................................327
    Fe-Protein-Zyklus......................................327
    Fe-S-Cluster.........................69, 108, 327, 329
    Festphasensynthese......................................56
    Fettalkohole................................................138
    Fischer-Carbenkomplexe....................115, 358
    Fischer-Projektion.............................. 163, 350
    Fischer-Tropsch-Synthese..............72, 90, 106
    Alkenyl-Mechanismus.............................93
    Alkyliden-Mechanismus..........................93
    Alkyl-Mechanismus.................................92
    fluktuierende Moleküle......................198,199
    Frank-Caro-Verfahren................................314
    freie Aktivierungsenthalpie...... 11, 59, 60, 348
    frustriertes Lewis-Paar.................................68
    geschwindigkeitsbestimmender Schritt........18
    Gesetz der konstanten und multiplen
    Proportionen...............................................1
    Glasübergangstemperatur... 120, 168, 182, 232
    GLUP....................................................52, 264
    Green-Rooney-Mechanismus.....................156
    Grignardbildungsreaktion...........................238
    Grob'sehe Fragmentierung...........................40
    Grubbs-Katalysatoren.................113, 116, 127
    quantenchemische Rechnungen..............117
    Grubenlampe..................................................3
    Gulf-Prozess...............................................139
    Gulftene......................................................139
    Guttapercha.................................................232
    H
    Haber-Bosch-Verfahren..................7, 314, 319
    Modellkatalysator...................................322
    technischer Katalysator..........................323
    Halbsandwich-Amidokomplexe.................184
    Halbsandwich-Phenolatokomplexe.............184
    Halcon-ARCO-Prozess...............................295
    Hämgruppe.................................................303
    Hammett-Gleichung...................................373
    Hammond-Prinzip.......................................353
    harte Nucleophile........................................254
    Hastelloy.......................................................95
    HDPE..................................153, 160, 161, 168
    Heck-Reaktion..............................22, 242, 247
    Anioneneinfluss......................................249
    enantioselektive......................................251
    Ligandeneinfluss....................................250
    Mechanismus..........................................248
    nichtpolare Route...................................249
    polare Route...........................................249
    helicale Chiralität..........................................52
    helicale Struktur..........................................175
    hemilabiler Ligand......................143, 147,148
    Heterocubanstruktur...........108, 299, 327, 329
    heterogene Katalyse..................................8, 24
    heterolytische Fragmentierung39, 40, 285, 289
    heterolytische Spaltung von H2.....................68
    Hieber'sehe Basenreaktion...........42, 107, 109
    high-impact polystyrene.............................231
    o-Hinbindung................................................64
    Hiyama-Kupplung......................................240
    Hochdurchsatz-Screening.............................56
    Hochtemperaturkonvertierung....................106
    Hoechst-Celanese-Prozess..........................100
    homogene Katalyse.........................................8
    HOMO-LUMO-Wechselwirkungen....45, 258, 357
    homolytische Spaltung von H2.....................68
    Homometathese..................................110, 356
    homotope Fragmente..................................174
    homotope Koordinationsstellen..................173
    Hoveyda-Schrock-Katalysatoren................122
    Hybridpolymer...........................................125
    Hydrazidokomplexe ..318, 334, 335, 339, 340, 343, 344, 385
    Hydrideliminierung.................................Siehe
    Wasserstoffeliminierung Hydridoalkylidenkomplex..................132, 134
    Hydridometallkomplex......26, 64, 67, 68, 107, 129, 145, 225, 372
    oberflächengebunden..... 130, 336, 363, 383
    Hydridoolefmkomplex... 34, 47, 157, 188, 308, 350, 361
    Hydrierkatalysatoren....................................47
    Hydrierung............................................91, 120
    von Aldehyden.............................75, 76, 83
    von Alkinen..............................47, 125,291
    von Aromaten...........................................47
    von Dienen.......................................47, 222
    von Enamiden..............................51, 58, 61
    von Iminen.........................................55, 68
    von Olefinen............Siehe Olefmhydrierung
    Hydroaluminierung.......................................36
    Hydroaminierung................................258, 275
    Alkalimetallamidkatalysatoren...............277
    asymmetrische................................280, 281
    Goldkatalysatoren..................................280
    Lanthanoidkatalysatoren........................280
    Übergangsmetallkatalysatoren...............277
    von Alkinen....................................282, 378
    von Aminoalkinen..................................282
    von Aminoolefmen.................................280
    von Olefinen...................................275, 378
    Mechanismus.....................................276
    von Vinylaromaten.................................278
    Hydrocarbonylierung......................79, 96, 353
    Hydrocarboxylierung von Olefmen............106
    Hydrocyanierung........................258, 259, 376
    enantioselektive......................................263
    Mechanismus.........................................260
    Reaktionsprofil.......................................261
    von Acetylen..........................................265
    von Alkinen............................................265
    von Butadien..........................................261
    von Olefmen...........................................259
    von Pentennitrilen..................................262
    von polaren C=X-Bindungen..265, 266, 376
    Hydrodimerisation von Butadien...............222
    Hydroformylierung...........20, 26, 72, 148, 222
    C4-Selektivität.........................................75
    Cobaltkatalysatoren.................................72
    dissoziativer Mechanismus......................76
    enantioselektive.......................................79
    Mechanismus.....................................73, 76
    mit Kohlendioxid.....................................88
    ft/iso-Verhältnis..................................74, 78
    Nebenreaktionen......................................76
    nichtmodifizierte Rhodiumkatalysatoren. 88
    phosphanmod. Cobaltkatalysatoren.........75
    phosphanmod. Rhodiumkatalysatoren.....75
    platinkatalysiert.......................................82
    Produktionskapazitäten............................83
    Prozessparameter.....................................75
    quantenchemische Rechnungen.........74, 78
    und Isomerisierung...........................83, 150
    von höheren Olefmen..............................75
    von Propen...............................................83
    von verzweigten Olefinen........................83
    Zweiphasenkatalyse..........................86, 354
    Hydroformylierungskatalysatoren,
    Hydrieraktivität.......................................75
    Hydrogenasen..............................................69
    Hydrogenolyse von CO................................90
    Hydrogenolyse von Polyethen...................129
    hydrogenolytischer Polymerabbau......129, 361
    Hydrogenperoxokomplex............296, 297, 303
    Hydrometallierung.................................35, 36
    Hydrosilane, o-Komplexe..........................273
    Hydrosilylierung.........................125, 258, 266
    enantisoselektive....................................271
    Mechanismus.........................................267
    quantenchemische Rechnungen.............269
    radikalische.....................................267, 376
    technische Bedeutung............................270
    übergangsmetallkatalysiert....................267
    von Alkinen...........................................273
    von Olefmen..........................................266
    Hydrosilylierungs-Polymerisation.............270
    Hydroxycarbonyl-Komplex.......................107
    Hydrozirconierung.......................................36
    hyperverzweigtes Polymer..................273, 377
    I
    Ibuprofen......................................................83
    Imidokomplexe.. 114, 184, 282, 335, 339, 340, 344, 359, 378, 385
    Sachverzeichnis

    Induktionsperiode...........................12, 18, 101
    Inhibitor........................................................17
    Initiator..................17, 119, 152, 189, 196, 372 1,2-Insertion............................... 164, 365, 372 2,1-Insertion....................................... 164, 365
    Insertion.................................34, 93, 171, 188
    Bezeichnung............................................34
    von Alkinen......................................35? 376
    von Allylalkoholen.........................289, 378
    von Butadien..204, 205, 206, 213, 221, 224, 225, 231,262, 372
    von CO.....42, 73, 77, 80, 98, 105, 192, 194, 246, 349, 355
    vonEthen.......138, 140, 141, 145, 150, 185, 192, 194, 284, 287,379
    von Heteroolefinen..................................35
    von Olefinen. 34, 39, 47, 67, 73, 77, 80, 81, 130, 133, 154, 156, 248, 249, 251, 259, 264, 268, 270, 276, 278, 280, 296, 348, 361, 363, 366, 372, 374
    von Propen.....................................174? 1 g 1
    von Sauerstoff........................................292
    von Vinylalkohol....................................287
    insertionslose Migration..... 158, 178, 179, 181
    Insertionsschema........................................178
    in-situ-Polymerisation................................120
    interstitielle Atome...............................92, 329
    Ionenpaar, chirales......................................376
    ionische Flüssigkeiten...... 86, 87, 88, 144, 278
    Isomerisierung....................................199? 262
    Isopren........................................ 196, 230,' 245
    isotaktischer Index......................................166
    Jeffery-Larock-Bedingungen......................251
    K
    Karstedt-Katalysator...................................267
    Katalysator...................................................17
    Katalysatorbibliothek...................................56
    Katalysatordesaktivierung..............10, 12, 225
    Katalysatoren nach Maß.................................9
    Katalysatorformierung...............................227
    Katalysatorgenerierung..............................155
    Katalysatorkomplex.....................................17
    chiraler........................................... 165, 366
    Katalysatoroptimierung..........................9, 114
    Katalysator-Substrat-Komplex........53, 61, 81
    Katalyse kinetische Definition..................................6
    Reaktionsbeschleunigung durch ~......6, 348
    Katalyse mit Ag.......................................................4, 295
    Al...................................................138, 139
    Au...........................................................280
    Co...........................20, 72-75,95, 185,231
    Cr................... 145, 147, 158, 159, 231,363
    Cu........... 102, 242, 265, 283, 290, 292, 355
    Fe .. 2, 4, 7, 69, 90, 108, 185, 238, 302, 303, 313,320, 323,326
    Hg.....................................................20,311
    Ir .....................22,55,96,102-6,135,278
    Ln.......47, 67, 171, 184, 189, 197, 280, 281
    Mn..........................................................301
    Mo... 23, 114, 122, 124, 136, 150, 296, 298, 326, 337
    Ni ....21,22, 23, 109, 140-45, 148-51, 186, 189, 208-21, 226-30, 234, 238, 244, 246, 259-65, 319, 371, 372, 373
    Os...........................................................323
    Pd .. 22, 51, 191-95, 221, 234-57, 271, 273, 278, 283-92, 307, 312, 373, 375, 378, 379, 380
    Pt ...........2,3,7, 82,266-71,273,278,310
    Re...................................................150,298
    Rh 20, 21, 22, 46-63, 75-79, 81, 86, 88, 89, 96, 97-102, 267, 269, 273, 277
    Ru.......23, 54, 68, 70, 88, 108, 113-18, 119, 302, 325
    Ta...............................24, 130-35, 136, 361
    Ti ...... 112, 145, 146, 153-56, 161, 166-68, 169, 213, 231, 282, 296, 300, 365, 378
    U ...........................................................323
    V ...........................................................189
    W.....23, 114, 123, 124, 131, 299, 359, 363
    Zn.............................................................69
    Zr............. 129, 151, 172-77, 181, 282, 365
    Katalysebegriff von Berzelius........................4
    Katalysedefmition von Ostwald......................5
    Katalysekonstante.........................................11
    Katalysezyklus..............................................10
    katalytische Kraft............................................5
    kationische Polymerisation.........................152
    Kautschuk...........................................120, 230
    Biosynthese....................................233, 372
    Jahresproduktion....................................231
    Kautschuk-modifiziertes Polystyrol............231
    Kettenabbruch.... 156, 157, 183, 188, 193,225, 368, 372
    Kettenneustart.............................156, 194, 372
    Kettenübertragung..... 119, 154, 156, 157, 183, 185, 188, 190, 226,368
    Kettenverzweigung.............................157,188
    Kettenwachstum. 141,156, 188, 189, 228, 368
    kinetisch kontrollierte Enantioselektivität... 53, 58, 353
    kinetisch kontrollierte Isomerisierung........263
    kinetische Hemmung......................................7
    Klassifizierung von homogen katalysierten
    Reaktionen.................................................8
    Klassifizierung von Liganden.......................27
    Knallgasreaktion.............................................1
    Knöllchenbakterien.....................................326
    Kohlendioxid................................88, 106, 107
    Reduktion von ~.......................................88
    Kohlenmonoxid........42, 75, 91, 191, 246, 315
    Kohlenmonoxiddehydrogenasen................108
    Kohlenmonoxid-Konvertierung95, 96, 99,106, 319,355
    Mechanismus.........................................107
    Rückreaktion............................................88
    Kohleverflüssigung.......................................90
    kombinatorische Katalyse... 55, 56, 58, 89, 351
    Ti-Komplex..............8, 26, 27, 29, 33, 200, 258
    o-Komplex. 8, 26, 27, 28, 29, 64, 67, 128, 273, 274, 308
    o-Komplex-vermittelte Metathese..............128
    Komplexkatalyse............................................8
    Kontakt...........................................................3
    Kontaktreaktion..............................................2
    Konvertierungs-Gleichgewicht...................106
    o-7r-Koordination........................................202
    Koordinationstasche.....................................52
    chirale.............................................165, 366
    koordinative Kettentransfer-Polymerisation 189
    koordinative Polymerisation.......................153
    Kopf-Kopf-Verknüpfung............................162
    Kopf-Schwanz-Verknüpfung..............162, 371
    Kreuzkupplung.....................................22, 234
    Alkyl-Alkyl...........................................244
    carbonylierende..............................246, 374
    dehydrierende.................................307, 380
    eisenkataly siert.......................................238
    enantioselektive......................................245
    Ligandeneinfluss....................................243
    Mechanismus.........................................235
    mit Grignardreagenzien..........................238
    mit Organolithiumreagenzien.................238
    mit Organomagnesiumreagenzien..........238
    mit Organozinkreagenzien.....................238
    nach Hiyama..........................................240
    nach Kumada..................................238, 246
    nach Murahashi.....................................238
    nach Negishi..........................................238
    nach Sonogashira...................................242
    nach Stille.......................................241,247
    nach Suzuki............................239, 245, 372
    nickelkatalysiert..............234, 244, 245, 373
    palladiumkatalysiert.......................234, 306
    Synthesepotential...................................237
    Übersicht...............................................235
    Kreuzmetathese........... 110, 119, 126, 356, 360
    Kumada-Kupplung..............................238, 246
    Kutscheroff-Prozess...............................20, 21
    LAO...........................................................151
    LDPE..................................................160,161
    lebende Polymerisation......119, 188, 190, 231, 233, 369
    Lewis-acide Funktion..................142, 155, 170
    Lewis-Säure-Base-Wechselwirkung.....68, 142
    ligand tuning..........................................9, 216
    Ligandabspaltung.25, 47, 73, 77, 98, 145, 209, 219, 227, 235,254, 285
    Ligandanlagerung 25, 47, 73, 77, 98, 145, 209, 227, 235, 284
    Ligandenbibliothek...........................55, 56, 89
    Ligandeneinfluss...........85, 217, 219, 243, 250
    Ligandensteuerung..........9,215, 216, 219, 230
    Ligandensubstitution.....................25, 340, 384
    ligandenzentriertes Molekülorbital..............43
    ligandfreie Katalysatorsysteme..................250
    ligandfreie Palladiumkatalysatoren............221
    Lindlar-Katalysator....................................125
    lineare Olefme............................................149
    lineare a-Olefme........................................151
    Jahresproduktion....................................151
    Linearoligomerisation von Butadien........Siehe
    Butadien, Linearoligomerisation LLDPE........................145,151,160,182, 223
    M
    Magnesiumchlorid Kristallstruktur.......................................167
    Oberflächenstruktur........................166, 366
    Mangansalenkomplexe...............................301
    MAO.......................Siehe Methylaluminoxane Markovnikov-Addition 79, 260, 263, 265, 271, 273, 278
    Sachverzeichnis

    Meerwein-Ponndorf-Verley-Reduktion........69
    Memory-Effekt...................................256, 257
    Mesomeriekonzept....... 30, 198, 341, 377, 384
    Metallacyclen.......................33, 136, 306, 363
    Metallacyclo- butadienkomplexe....................33, 124, 360
    butankomplexe..................33, 111, 134, 156
    butenkomplexe.......................................127
    heptankomplexe.....................................145
    pentan-/pentenkomplexe................ 145, 202
    propan-/propenkomplexe...................29, 30
    Metalla-ß-diketone.......................................32
    Metallcarbonyle..........................................108
    Metall-Intermediat-Komplex.......................10
    metallkomplexkatalysierte Polymerisation. 153
    Metallocenkataly satoren23, 141, 155,169, 182
    Aktivität.................................................177
    Bedeutung..............................................182
    C2-symmetrische....................................172
    Cy-symmetrische....................................172
    mit diastereotopen Koordinationstaschen ...................................................177, 179
    Produktivität..........................................177
    Stereoregulierung................... 174, 175, 176
    Symmetriebeziehungen..........................177
    und Polymerstruktur..............................179
    Metalloradikal............................................309
    metallorganische Elementarschritte
    von Allylliganden...................................203
    von Organoliganden.................................25
    metallorganische Komplexkatalyse................8
    metallorganische Mischkatalysatoren.. 21, 153, 169, 197
    metallorganischer Innerkomplex........ 136, 306
    metallorganischer Pinzettenligand..............136
    Metall-Substrat-Komplex............................10
    metallzentriertes Molekülorbital..................43
    Metathese...................................................HO
    enantioselektive.............................122, 123
    entropiegetrieben...........................110, 364
    Gleichgewichtszusammensetzung.. 111, 151, 364
    intermolekular........................................121
    intramolekular........................................121
    nicht-paarweiser Mechanismus......112, 357
    paarweiser Mechanismus...............112, 357
    von acyclischen Dienen.........................121
    von Alkanen.............................24,130, 309
    von Alkinen....................................123, 359
    Mechanismus.....................................123
    von Alkinen und Nitrilen............... 126, 360
    von Cycloalkenen...................................118
    von Cycloalkinen...................................125
    von Cyclodeca-l,5-dien.........................119
    von Eninen.............................................126
    von Ethenoligomeren.....................149, 150
    von Olefmen.............22,110, 133, 135, 363
    Mechanismus.....................................111
    quantenchemische Rechnungen.........117
    Umsatz...............................................111
    Metathese, doppelte Umsetzung.........142, 235
    Metathese, Transmetallierung.....................254
    Metathesekatalysatoren
    der ersten Generation.............................112
    Einkomponentenkatalysatoren...............113
    heterogene..............................................114
    Methanaktivierung......................................312
    Methanolcarbonylierung.................22, 95, 284
    cobaltkatalysiert.......................................95
    Iodidkreislauf...................................97, 100
    iridiumkatalysiert.............................96, 102
    Mechanismus............................................97
    Nebenprodukte.........................................96
    oxidative ~......................................102, 355
    Produktionskapazitäten............................95
    Prozessparameter......................................96
    quantenchemische Rechnungen..............103
    rhodiumkatalysiert..............................96, 97
    Rhodiumkreislauf.....................................97
    Selektivität.................................96, 99, 100
    Methylacetat...............................................101
    Methylaluminoxane.....23, 141, 146, 147, 159, 169, 170, 184
    Methylbutennitrile......................................262
    Methylkautschuk........................................230
    Methyltrioxorhenium(VII)..........................298
    Metolachlor...................................................55
    Michael-Addition........................................265
    migratorische Insertion......42, 73, 77, 98, 103, 154, 158, 176, 349,350
    Mikrostruktur von Polymeren.... 163, 179, 181, 182,185,232,366,367
    Millersche Inidizes.............................167, 382
    modifizierter Chalk-Harrod-Mechanismus .269
    MoFe-Protein..............................................327
    MoFe-Protein-Zyklus.................................329
    Molmassensteuerung..................................185
    Monohy dridmechanismus.............................55
    Monoligandpalladium(0)-Z wischenstufen. 243, 244
    Monooxygenasen................................292, 302
    Monophosphanliganden..............................271
    Monsanto-Verfahren.................22, 96, 97, 106
    MOP's..........................................................271
    Mortreux-Katalysator.................................124
    Mülheimer Katalysatoren...........................153
    Murahashi-Kupplung..................................238
    N
    «/iso-Verhältnis.............................................74
    Nanopartikel.......................................251,324
    Naproxen........................................54, 83,264
    Naturkautschuk........... 196, 223, 231, 232, 372
    n-Donor................................................27, 148
    Negishi-Kupplung......................................238
    Ne wman-Pr oj ektion....................................165
    NHC-Ligandll4,115, 117, 217, 244, 250, 267, 280
    V-heterocyclisches Carben Siehe NHC-Ligand
    nichtalternierende Copolymerisation..........194
    quantenchemische Rechnungen.............195
    nichtlineaire Effekte..............................57, 351
    Nicht-Metallocen-Katalysatoren.................183
    der frühen Übergangsmetalle.................184
    der späten Übergangsmetalle..................184
    Katalysatorgenerierung..........................183
    nichtproduktive Metathese.........110, 117, 356
    nichtselektive Koordinationsstelle..............178
    Nickeleffekt........................................140, 153
    Niederdruckpolymerisation von Ethen.........21
    Nitridokomplexe. 126, 315, 322, 335, 339, 381
    Nitrogenasen.......................................314, 326
    «-Komplex....................................................27
    NLE...............................................................57
    Nobelpreisträger
    Bosch, C.................................................319
    Chauvin, Y........................................24, 110
    Ertl, Gr...............................................24, 320
    Fischer, E. 0.............................................23
    Grignard, V.......................................21,234
    Grubbs, R. H....................................24, 110
    Haber, F..................................................314
    Knowles, W. S....................................24, 52
    Kohn, W.............................................16, 24
    Langmuir, 1.................................................7
    Merrifield, R.B........................................56
    Natta, G............................................21, 154
    Noyori, R..................................................24
    Ostwald, W.............................................6,7
    Pople, J. A................................................24
    Sabatier, P...................................21,46, 326
    Schröck, R. R...........................24, 110,337
    Sharpless, K. B.................................24, 300
    Staudinger, H.........................................152
    Wilkinson, G......................................23, 46
    Ziegler, K..........................................21, 154
    NORPHOS...................................................85
    Norsorex.....................................................120
    Nucleofug..............................................40, 348
    nucleofuge Gruppe.......................................40
    nucleophile Addition..................................253
    nucleophile Katalyse......................................8
    Nylon..................................................213,261
    oberflächengebundener(s) Alkyl.................................................92, 129
    Amid, Imid.....................................336, 383
    Carbid......................................................91
    C-Atom....................................................92
    Chrom....................................................159
    Chromneopentyl....................................159
    Distickstoff.............................320, 322, 384
    H-Atom.............................................91, 320
    Hydroxycarben........................................94
    Metallhydrid..........................................130
    Methyl.....................................................91
    Methylen..................................................91
    Methylidin...............................................91
    N-Atom..................................................320
    Tantalalkyl......................................135, 361
    Tantalhydrid....................131, 135, 336, 383
    Vinyl........................................................93
    Wolffamhydrid........................131, 145, 363
    Zirconiumhydrid....................................129
    Oberflächenkomplex...........................130, 322
    Octadiendiylnickel-Komplex.....203, 209, 211, 215,218,370
    Octadienylnickel-Komplex.................221, 371
    Octanol.......................................................222
    Octanzahl..............................................91, 144
    Octatriene...................................................371
    Octinoxat....................................................251
    Olefmhydrierung...........21, 26, 45, 67, 92, 349
    assoziativer Hydridmechanismus............49
    dissoziativer Hydridmechanismus...........47
    enantioselektive................................50, 351
    heterogene...............................................46
    Hydridmechanismus..........................48, 50
    Mechanismus...........................................47
    Monohydridmechanismus........................55
    Olefinmechanismus...........................50, 53
    Sachverzeichnis

    quantenchemische Rechnungen.........49, 61
    Olefinkomplexe............................................30
    Olefinmetathese Siehe Metathese von Olefmen
    Oligomerisation..........................................207
    von Butadien/Ethen/Propen................Siehe
    Butadien/Ethen/Propen, Oligomerisation von Olefmen.......................... 138, 164, 365
    OMRP................................................ 190, 369
    Orbitalkorrelationsdiagramm.....................356
    Organoboronsäuren....................................239
    Organokatalyse...............................8, 266, 376
    Organosiliciumverbindungen.....................240
    Organozinnverbindungen...........................241
    orthogonale Funktionalisierung..................240
    Orthometallierung......................306, 307, 380
    Orthopalladierung.......................................306
    Ostwald-Verfahren.........................................7
    oszillierende Katalysatoren........................181
    Oxen...........................................................293
    Oxenoid......................................................293
    Oxidasen.....................................................292
    Oxidation..43, 69, 95, 108, 138, 283, 292, 293, 310
    Oxidationsstufe/-zahl.....30, 43, 115, 124, 304, 317
    oxidative Addition................................28, 361
    bimolekulare............................32, 191, 369
    von Alkylhalogeniden......31, 104, 369, 373
    von Allylderivaten.................205, 253, 255
    von C-C.................................................361
    von C-H.....................47, 70, 306, 308, 362
    von C-X..........235, 237, 244, 246, 248, 374
    von H2.47, 64, 66, 67, 73, 77, 128, 129, 353
    von HCN........................................260, 264
    vonH-X.................................................258
    von Mel............................98, 102, 105,355
    vonN-H.................................276, 278,383
    von Si-H........................ 129, 267, 274, 377
    oxidative Carbonylierung................... 102, 355
    oxidative Cyclisierung................................290
    oxidative Einelektronenaddition...........32, 369
    oxidative Kupplung.....33, 143, 145, 147, 203, 209,211,214,219,363,370,373
    quantenchemische Rechnungen.............203
    Oxo-Synthese.........................................20, 72
    Oxygenasen........................................292, 302
    Oxygenate....................................................90
    Oxypalladierung.........................................290
    enantioselektive.....................................291
    PAEs...........................................................125
    Palladiumkolloide.......................................251
    Parallelsynthese............................................55
    Parkinsonsche Krankheit..............................51
    P-Cluster.....................................................327
    Pentade.......................................................163
    Pentennitrile................................................262
    Peroxometallkomplexe...............................294
    Petrochemie............................................21, 90
    Phasentransferkatalyse........................251, 299
    Phillips-Katalysatoren.........................158, 161
    Phillips-Triolefin-Prozess...........................110
    phosphanmodifizierte Katalysatoren............75
    2-(Phosphinophenyl)oxazoline...................253
    Phosphorliganden, Ligandeneinfluss ....85, 217
    PHOX.................................................253,257
    Phthalocyaninmetallkomplexe......................43
    Pincer-Komplex..................................135,136
    Pinzettenkomplex.......................................136
    Platina-ß-diketon..........................................32
    Platinkolloide..............................................267
    Platinschwamm, katalytische Wirkung...........3
    /?-Methoxyzimtsäurederivate......................251
    polarisiertes Kontinuum-Modell...................16
    Poly( 1 -oxotrimethylen)...............................191
    Poly(arylen-ethinylen)e..............................125
    Poly(/?-phenylen-ethinylen)e......................125
    Poly(p-phenylen-vinylen)...........................125
    Polyacetylen...............................................358
    Polyalkenamere..........................................118
    Polyalkinamere...........................................125
    1,2-Polybutadien.................................223, 372
    Polybutadien....... 122, 196, 197, 223, 230, 372
    Eigenschaften.................................230, 232
    Mikrostruktur.........................................223
    Polybutadienkautschuk.......................231,232
    Polyethen.... 139, 143, 151,153, 184, 185, 191
    Hochdruckverfahren...............................161
    Hydrogenolyse.......................................129
    Jahresproduktion....................................161
    Mitteldruckverfahren..............................161
    Niederdruckverfahren.......................21, 161
    Polymertypen.........................................160
    Polyisopren................. 196, 223, 232, 371, 372
    synthetisches..........................................232
    Polymerisation
    Insertionsschema....................................178
    Kettenabbruch........................................154
    Mechanismus..................................154, 156
    Molmassensteuerung..............................156
    Polymerstruktur......................................155
    von Butadien Siehe Butadienpolymerisation
    von Cycloolefinen..................................182
    von Ethen.. 21, 23, 129,153, 159, 166, 169, 177, 184,213,368
    quantenchemische Rechnungen. 171, 186
    radikalische........................153, 160, 161
    Verfahrensparameter..........................161
    von Isopren.............................................196
    von Olefinen...................................141,152
    von Propen...............................23,162, 166
    Mechanismus.............................164, 174
    Polymerisationskatalysatoren,
    maßgeschneidert.....................................169
    Polypropen............................................23,162
    amorphes................................................166
    ataktisches......................................162, 169
    Baufehler................................................165
    biheterotaktisches...................................368
    Eigenschaften.........................................169
    head-to-head...................................162, 365
    hemi-isotaktisches..........................180, 368
    hemi-syndiotaktisches....................180, 368
    hemitaiktisches........................................180
    isotaktisches........... 162, 165, 169, 173, 175
    Jahresproduktion....................................168
    Konfiguration.........................................163
    Mikrostruktur.........................................163
    Polymertypen.........................................168
    syndiotaktisches.... 162, 165, 169, 173, 176, 189
    Verfalirensspezifikation..........................168
    Polystyrol...................................................182
    Polyvinylacetat.............................................95
    Pool/Split-Prozedur......................................56
    PPEs...........................................................125
    Präkatalysator.... 10, 15,17, 26, 70, 72, 75, 80, 97, 112, 130, 142, 158, 166, 174, 175, 191, 227,235,250, 267, 295,312
    primäre Insertion................ 164, 174, 365, 368
    Prinzip der kleinsten strukturellen Variation
    ...............................................................206
    prochiral er/prochirales Allylalkohol...................................289, 300
    Allylligand.............................................202
    Butadien.........................................203,204
    Imin...........................................................70
    Keton........................................................70
    Metallenolat...................................257,375
    Olefin.......13, 22, 50, 52, 79, 162, 164, 173, 175,176
    produktive Metathese..................................110
    Produktivität von Katalysatoren....................11
    Promotor.......................17,100,101,263,323
    /?rowe-Orientierung.....................................202
    Propen
    Dimerisation, nicht-regioselektive.........144
    Oligomerisation..............................175, 367
    Polymerisation.....Siehe Polymerisation von
    Propen
    Propylenoxid..............................................295
    prostereogene Seite...............51, 164, 165, 255
    Prostereogenität....................................51, 164
    pseudochirales Polymer.............................175
    Q
    quantenchemische Rechnungen
    zum Haber-Bosch-Verfahren.................321
    zum Wacker-Prozess..............................287
    zur Alkanmetathese...............................134
    zur Butadienpolymerisation...................229
    zur Cyclooligomerisation von Butadien 218
    zur Cyclotrimerisation von Butadien......211
    zur Epoxidierung...................................296
    zur Ethenpolymerisation.................171, 186
    zur Hydroformylierung......................74, 78
    zur Hydrosilylierung..............................269
    zur Methanolcarbonylierung..................103
    zur nichtalternierenden Copolymerisation ..........................................................195
    zur Olefmhydrierung.........................49, 61
    zur Olefmmetathese................................117
    zur oxidativen Kupplung.......................203
    zur reduktiven Eliminierung..................206
    zur Stickstofffixierung....................341, 342
    R
    radikalische Atomtransferpolym................369
    radikalische metallorganische Polym..l90, 369
    radikalische Oxidationsreaktion............95,293
    radikalische Polymerisation152, 162, 190, 230, 369
    Radikalkettenreaktion.........................349, 376
    RCEYM.....................................................126
    RCM...........................................119, 121,126
    reaktionskontrollierte Phasentransferkatalyse ...............................................................299
    Reaktionsmechanismus................................14
    Sachverzeichnis

    Reaktionsprofildiagramm.............................18
    Redoxkatalyse................................................8
    reduktive Eliminierung.........................28, 213
    bimolekulare....................................92, 355
    quantenchemische Rechnungen.............206
    von Allylderivaten.................................205
    von C-C...33, 111, 143,205,206, 208, 209, 215, 235, 237, 244, 254, 264, 373, 375, 380
    von C-H.......32, 37, 47, 74, 77, 93, 94, 112, 129, 145, 147, 221, 259, 268, 278, 307, 308, 348, 353, 362, 363
    von C-1............................................98, 105
    von C-N.................................................276
    von C-X.........................220, 221, 235, 259
    von H2......................................47, 107,270
    von H-X.........................................249, 258
    von RCN................................260, 262,376
    von Si-C........................................268, 272
    von Si-H................................................377
    reduktive Fragmentierung............................33
    reduktive Spaltung................33, 145, 203, 209
    regioselektive Polymerisation....................162
    regioselektive Reaktion... 12, 74, 82, 162, 223, 249, 256, 260, 265, 273, 305, 375
    Reinsertion..........142, 157, 185, 186, 188, 285
    relative Konfiguration........................ 163, 370
    relay RCM..................................................122
    Reoxidation.........................283, 292, 311, 381
    Reppe-Chemie..............................................20
    Reppe-Synthese..........................................265
    ite-Seite........................ 51, 165, 173,202,351
    resting State......18, 20, 77, 105, 186, 230, 250, 278, 372
    Retro-Diels-Alder-Reaktion.......................358
    RIM-Technologie.......................................120
    Ringöffnungsmetathese..............................119
    Ringöffnungsmetathese-Polymerisation.....118
    Ringschlussmetathese.................119, 121, 126
    von acyclischen Diinen..........................124
    Rohrzuckerinversion......................................5
    ROM...................................................119, 121
    ROMP........................................ 118,358,359
    Ti-Rückbindung.27, 30, 64, 118, 274, 280, 338, 353, 378
    Ruhezustand.................................................18
    Ruhrchemie/Rhöne-Poulenc-Verfahren........86
    s
    Sabatiers Prinzip..
    . 324, 326
    a-Sablin-Verfahren......................................151
    Salenkomplexe............................................301
    Salzzyklus...................................................101
    Sandwichverbindungen, metallorganische.... 23
    Sauerstofifubertragung. 294, 298, 300, 302, 313
    Säure-Base-Katalyse.......................................8
    Säurezyklus.........................................101, 102
    Schlüssel-Schloss-Beziehung.........53, 54, 351
    Schmiermittel..............................................151
    Schrock-Carbenkomplexe...................112, 115
    Schrock-Katalysatoren........113, 119, 124, 135
    schwach koordinierende Anionen......170, 184, 226, 301,312
    Schwanz-Schwanz-Verknüpfung................162
    Schwartz-Reagenz........................................36
    s-c/s-Butadien.............................................200
    sekundäre Insertion.....................164, 165, 365
    selektive Katalysatoren.................................12
    Sharpless-Epoxidierung..............................301
    Shell Higher Olefin Process............23, 83,148
    Shilov-Kataly satorsystem...........................310
    SHOP..........Siehe Shell Higher Olefin Process
    SHOP-Katalysator......................................184
    Silankomplexe....................................273, 274
    Silicalit........................................................298
    Siliciumcarbidfasern...................................129
    Siliconpolymere..........................................270
    SILP..............................................................86
    Silylcyanierung...................................265, 266
    Silylene.......................................................271
    Silylenkomplexe.................................271, 377
    single electron transfer..........................31, 298
    single-site-Katalysator........................169, 182
    iSz-Seite..........................51, 165, 173,202,351
    SOHIO-Prozess...........................................265
    Sonnenschutzmittel.....................................251
    Sonogashira-Kupplung...............................242
    kupferffei........................................243, 373
    spectator ligand...............................................9
    Speier-Katalysator......................................267
    spezifische Katalysatoren.............................12
    Spinerhaltungssatz......................................293
    Spinfänger...........................................190, 369
    Spritzguss-Verfahren...................................120
    stabile Carbene...........................................115
    Staffel-Ringschlussmetathese.....................122
    Stereoblockpolymere..................................181
    stereochemische Kettenendkontrolle ..165, 366
    Stereoscrambling........................................255
    stereoselektive Polymerisation......21, 23, 153, 162,223
    stereoselektive Reaktion.. 12, 50, 82, 249, 256, 265,273
    stereospezifische Reaktion ... 13, 237, 256, 302
    sterische Effekte von Phosphorliganden.....217
    sterischer Ligandenparameter.....................217
    Steuer ligand................................................137
    Stickstoff Fixierung......................................314
    alternierender Reaktionsweg..................331
    distaler Reaktionsweg............................331
    enzymkatalysiert....................................326
    heterogen katalysiert..............................318
    homogen katalysiert...............................333
    Mechanismus.................................320, 330
    präbioltisch..............................................332
    Stille-Kupplung..........................241, 247, 374
    s-inms-Butadien.........................................200
    Strecker-Synthese.........................83, 266, 376
    Styrol-Butadien-Kautschuk........................231
    Substrataktivierung.......8, 10, 26, 91, 258, 308
    ^/«¿'-Orientierung....................................202
    supported ionic liquid-phase catalysis..........86
    supramolekulare Katalyse.............................89
    Suzuki-Kupplung........239, 243, 245, 372, 374
    Ti-Symmetrie.................................................64
    o-Symmetrie.........................................64, 274
    Symmetrieäquivalenz. 174, 176, 177, 178, 256
    Symmetriebeziehungen......................173, 177
    symmetrieverbotene Reaktion..............45, 356
    syn/anti-Notation bei Allylkomplexen........198
    syn-Addition.....35, 39, 80, 154, 164, 287, 289
    sy«-a«//-Isomerisierung..............198, 209, 225
    synchrone asymmetrische Induktion............82
    sjw-Ehminierung..........................................35
    Synthesegas......................................20, 72, 90
    Synthesekautschuk............. 152, 196,230, 231
    syn-trans-Korrelation..................206, 210, 224
    Tandem-Reaktion...............................135, 273
    Tebbe-Reagenz.....................................34, 112
    Telogen.......................................................220
    Telomerisation............................219, 220, 221
    terminale Oxoliganden.......................303, 380
    Terpene.......................................................196
    Tetra wolframatstruktur...............................299
    Theorie des Übergangszustandes....................7
    thermodynamic oxygen-transfer potential ..294
    thermodynamisches Sauerstofftransferpotential ................................................................294
    thermoplatische Elastomere........................181
    Thorneley-Lowe-Zyklus............................330
    threo, Definition.........................................288
    threo-?o\ymQY............................................368
    Tieftemperaturkonvertierung.....................106
    Titan(III)-chlorid.................................155, 166
    Kristallstruktur.......................................167
    Oberflächenstruktur........................166, 366
    TOF...............................................................11
    Tolman-Parameter.................15, 216, 217, 243
    TON................................................................11
    topische Beziehungen................................174
    Topomere, Topomerisierung...............199, 370
    Trägerfixierung...................................161, 166
    trans-1,4-Polybutadien...............................223
    trans-Addition............................................288
    Transalkylierung........................................157
    Transalkylierungsreaktor............................139
    Transferdehydrierung.................................135
    Transferhydrierung................................69, 135
    Transmetallierung.......235, 241, 254, 373, 380
    TRANSPHOS..............................................85
    Triade.........................................................I63
    Tsuji-Trost-Reaktion...........................253, 375
    turnover ff equency........................................11
    turnover number............................................H
    Turnstile-Mechanismus..............................135
    u Übergangszustand.... 16, 18, 24, 54, 60, 70, 81, 89, 103, 112, 118, 175, 188, 201, 218, 241, 266, 285, 297, 348, 383
    Überlappungsintegral...................................45
    Umalkylierung...........................................140
    r|l-\\3-/r\3-r\1 -Umlagerung...................198, 370 7t-G-/o-7t-Umlagerung...................39, 198, 255
    Umpolung der Reaktivität..........................234
    Umsatzfrequenz............................11, 144, 325
    Umsatzzahl....................................................11
    Umsatz-Zeit-Kurve.......................................11
    Uratmosphäre.............................................332
    Ursprung des Lebens..................................333
    v
    Vaska-Komplex............................................31
    Verdrängungsreaktion................................138
    Vestamid.....................................................213
    Vierzentren-Übergangszustand ...128, 154, 309
    Vinylacetat.................................................291
    Vinylcyclohexen........................................214
    Sachverzeichnis Vitamin A.....................................................88
    Vorratskomplex...................Siehe resting State Vulkankurve.......................................324, 326
    w Wacker-Prozess....................................21, 283
    Mechanismus.................................284, 379
    quantenchemische Rechnungen.............287
    Wacker-Reaktion........................288, 290, 378
    Wärmepolymerisation................................230
    Wassergas-Gleichgewicht.....................99, 106
    Wasserstoff........................Siehe Diwasserstoff Wasserstoffakzeptor...............................69, 89
    Wasserstoffbrücke..................29, 89, 332, 356
    Wasserstoffdonor....................................69, 89
    a-Wasserstoffeliminierung .... 37, 38, 112 132 383
    ß-Wasserstoffeliminierung... 34, 38, 47, 70, 92, 107, 132, 138, 141, 142, 143, 145, 148, 15o', 151, 154, 156, 157, 185, 186, 204, 220, 221, 237, 238, 244, 245, 248, 251, 270, 285, 287, 290, 308, 348, 350, 362, 363, 371, 372, 373, 379
    Wasserstoffperoxid, katalytische Zersetzung . 4
    Wasserstoffspeicher......................................66
    Wasserstoffubertragung... 37, 69, 70, 147, 154, 157,225,277,297,348
    water-gas shift reaction........................99, 106
    reverse ~...................................................88
    Watson-Crick-Basenpaarung........................89
    Wechselzahl........................................144, 177
    weiche Nucleophile....................................253
    Weichmacher........................................83, 151
    Wilke-Katalysator.......................................142
    Wilkinson-Katalysator..................................46
    Wilkinson-Komplex 19, 22, 26, 46, 67, 70, 267
    Woodward-Hoffmann-Regeln.....................356
    Wurtz-Reaktion...........................................234
    x Xantphos.........................................85, 86,278
    z
    Zahlen-Buna...............................................230
    Zeise's Salz...........................................30, 284
    Zeonex........................................................120
    Ziegler'sehe Aufbaureaktion.........36,138, 140
    Ziegler-Katalysatoren....9, 120, 151,153, 161, 166, 182,213,231
    Ziegler-Natta-Katalysatoren......153, 161,166, 169, 182, 197, 223
    Zuschauerligand......................................9, 217
    zweifache CO-Insertion..............................192
    zweifache Etheninsertion....................192, 369
    Zweiphasenkatalyse......9, 23, 86, 87, 149, 354
    Zwischenkomplex 10, 15, 16, 24, 25, 105, 221, 287, 290, 309